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Scienze / Chimica / Chimica delle Soluzioni

La teoria di Arrhenius sugli acidi e le basi

La prima definizione molecolare delle sostanze acide e basiche basata sulla dissociazione ionica in soluzione acquosa.

1. Il concetto di elettrolita e la dissociazione in acqua

Verso la fine del XIX secolo (nel 1887), il chimico svedese Svante Arrhenius formulò la prima teoria scientifica in grado di spiegare il comportamento delle soluzioni acide e basiche. Per comprendere la sua teoria, bisogna partire dal concetto di elettrolita: un composto che, quando viene sciolto in acqua, si dissocia in ioni liberi, rendendo la soluzione capace di condurre la corrente elettrica.

Arrhenius intuì che le proprietà caratteristiche degli acidi e delle basi non dipendono dalla molecola intera, ma dalla natura degli ioni che queste sostanze rilasciano specificamente quando vengono a contatto con l'acqua.

2. Gli Acidi secondo Arrhenius

Secondo la definizione di Arrhenius, un acido è una sostanza che, sciolta in acqua, rilascia ioni idrogeno ($H^+$).

In termini generali, se consideriamo un acido generico HX, la sua ionizzazione in acqua può essere descritta come:

$$\text{HX}_{(aq)} \longrightarrow \text{H}^+_{(aq)} + \text{X}^-_{(aq)}$$ Esempio classico: L'acido cloridrico ($\text{HCl}$) in acqua si dissocia liberando protoni e ioni cloruro: $$\text{HCl}_{(aq)} \longrightarrow \text{H}^+_{(aq)} + \text{Cl}^-_{(aq)}$$

È proprio la presenza dello ione $H^+$ libero in soluzione acquosa a conferire ai cibi il tipico sapore aspro, la capacità di colorare di rosso la cartina tornasole e la proprietà di reagire con i metalli per sviluppare gas idrogeno.

3. Le Basi secondo Arrhenius

Una base (o sostanza alcalina), secondo Arrhenius, è una sostanza che, sciolta in acqua, rilascia ioni ossidrile ($\text{OH}^-$) (detti anche ioni idrossido).

Generalmente, le basi di Arrhenius sono composti ionici contenenti il gruppo idrossido ($-\text{OH}$). La loro dissociazione in acqua avviene secondo lo schema:

$$\text{MOH}_{(aq)} \longrightarrow \text{M}^+_{(aq)} + \text{OH}^-_{(aq)}$$ Esempio classico: L'idrossido di sodio ($\text{NaOH}$, la comune soda caustica): $$\text{NaOH}_{(aq)} \longrightarrow \text{Na}^+_{(aq)} + \text{OH}^-_{(aq)}$$

Le soluzioni basiche si riconoscono sperimentalmente per il sapore amaro, la consistenza saponosa al tatto e la capacità di virare il colore della fenolftaleina in fucsia brillante.

4. La reazione di Neutralizzazione

Un grande successo della teoria di Arrhenius fu la spiegazione del processo di neutralizzazione: cosa accade quando si mescolano una soluzione acida e una soluzione basica?

Gli ioni idrogeno ($H^+$) liberati dall'acido si combinano con gli ioni ossidrile ($\text{OH}^-$) liberati dalla base per formare molecole di acqua neutra ($\text{H}_2\text{O}$), mentre i restanti ioni formano un sale disciolto.

$$\text{H}^+_{(aq)} + \text{OH}^-_{(aq)} \longrightarrow \text{H}_2\text{O}_{(l)}$$ Equazione molecolare completa (es. HCl + NaOH): $$\text{HCl}_{(aq)} + \text{NaOH}_{(aq)} \longrightarrow \text{NaCl}_{(aq)} + \text{H}_2\text{O}_{(l)}$$
Categoria Definizione (Arrhenius) Ione caratteristico rilasciato Esempio tipico
Acido Sostanza che rilascia ioni in acqua Ione idrogeno ($\text{H}^+$) $\text{HCl}$ (Acido cloridrico)
Base Sostanza che rilascia ioni in acqua Ione ossidrile ($\text{OH}^-$) $\text{NaOH}$ (Idrossido di sodio)

5. Limiti della teoria di Arrhenius

Nonostante la sua straordinaria importanza storica e didattica, la teoria di Arrhenius presenta alcuni limiti evidenti che ne limitano la validità universale:

  • Vincolo del solvente: La teoria è applicabile unicamente alle soluzioni acquose. Non spiega il comportamento acido o basico in solventi diversi o allo stato gassoso.
  • Natura dello ione $H^+$: Lo ione idrogeno ($\text{H}^+$), essendo un semplice protone privo di elettroni, è estremamente piccolo e reattivo; in acqua non può esistere isolato, ma si lega immediatamente a una molecola d'acqua formando lo ione idronio ($\text{H}_3\text{O}^+$).
  • Assenza delle basi senza $-\text{OH}$: Esistono sostanze che manifestano chiaramente un comportamento basico (come l'ammoniaca, $\text{NH}_3$) pur non possedendo gruppi ossidrile ($\text{OH}^-$) nella loro formula molecolare.

🔬 Dal modello di Arrhenius a Brønsted-Lowry

Per superare i limiti riscontrati da Arrhenius, nel 1923 i chimici Johannes Nicolaus Brønsted e Thomas Martin Lowry proposero una teoria più ampia e generale, in cui gli acidi vengono definiti come donatori di protoni ($\text{H}^+$) e le basi come accettori di protoni, estendendo il concetto anche al di fuori dell'acqua e includendo molecole come l'ammoniaca.